Chapitre V :
Ensemble grand-canonique

Résumé
On aborde maintenant la situation où un système peut échanger à la fois de l'énergie et des particules avec un réservoir. Dans cette situation dite grand-canonique, la probabilité de trouver le système dans un état microscopique donné fait apparaître le facteur de Bolzmann et la fugacité, qui dépend du potentiel chimique du réservoir. On détaille le formalisme grand-canonique, et on discute quelques applications (gaz parfait, capacité calorifique des solides).

Diaporama

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Outil multimédia
Une animation illustre l'adsorption d'un gaz sur une paroi

Références
Plan
  1. Système en équilibre avec un thermostat et un réservoir de particules
    1. Distribution grand-canonique
    2. Démonstration par la théorie de l'information
    3. Démonstration par l'ensemble microcanonique
  2. La fonction de partition grand-canonique
    1. Définition - grand potentiel
    2. Nombre moyen de particules et fluctuations
    3. Energie moyenne et fluctuations
    4. Autres grandeurs thermodynamiques grand-canoniques
    5. Distribution d'une variable interne
    6. Extensivité et réécriture du grand-potentiel
  3. Applications
    1. Le gaz parfait monoatomique
    2. Adsorption - isothermes de Langmuir
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